事有凑巧，时任北洋军阀陆军检阅使的冯玉祥原配夫人刘氏病逝，军政界人士欲为冯说媒、续弦，大总统曹锟也打算把女儿许配于冯。但冯以妻逝不久悲痛为由婉言拒绝。不久，冯玉祥在一次基督教会的活动中，经人介绍，认识了待字闺阁的李德全女士。两人一见钟情，遂于１９２４年１月２４日按基督教的仪式举行了婚礼。
婚后，李德全主要操持家务，教育子女，兼顾冯玉祥所属西北军官佐眷属的教育及慰劳伤病员工作。
李德全还从旁襄赞冯玉祥的军政大事，她力促冯玉祥发动所谓“首都革命”，赞同冯玉祥敦请孙中山先生北上议政，并代表冯玉祥亲自迎接北上的孙中山先生。
大革命失败之后，她从苏联回国，使得冯玉祥的反共有别于蒋介石和汪精卫，把在西北军的刘伯承、邓小平大批共产党人礼送出境，因此，时人曾说：“李夫人游俄回来，信仰忽移”，“赤化了”冯玉祥。但是，李德全最为时人称道的义举，是替冯玉祥做阎锡山的人质。这时，和冯玉祥相比，她表面上却显得平静些，尽管她的内心也同样愤恨不已，残酷的现实，使她感悟到一个真理：不仅蒋介石对人不讲博爱，而且阎锡山乃至一切大小军阀都不以博爱传人。既然理想破灭了，那就得面对现实。目前她的责任，就是能抚慰冯，使身处逆境的冯玉祥寻找出路。她极力掩饰自己不安的情绪，尽力用妻子的柔情温暖着冯玉祥的一颗寒冷的心；用大智大勇的思想之火，点燃冯玉祥心中的希望之灯。俗话说，精诚所至，金石为开！李德全终于使冯玉祥这头暴怒的雄狮平静下来，于软禁之中，为明天而韬光养晦。